


Том 69, № 3 (2024)
ДИФРАКЦИЯ И РАССЕЯНИЕ ИОНИЗИРУЮЩИХ ИЗЛУЧЕНИЙ
К теории дифракции ограниченных пучков синхротронного излучения в монокристалле в геометрии Лауэ
Аннотация
Теоретически исследованы особенности брэгговской дифракции когерентного синхротронного излучения на атомной решетке монокристалла в геометрии Лауэ при условии, что пучок излучения ограничен щелью относительно большого размера, установленной перед кристаллом. Использован метод численного моделирования и получены зависимости распределения интенсивности для разных толщин кристалла. Показано, что края щели вносят неоднородные искажения интенсивности внутри треугольников Бормана с углом 2θB, где θB – угол Брэгга. В области пересечения треугольников распределение интенсивности аналогично таковому при дифракции на щели в воздухе на определенном (большом) расстоянии. Получена формула соответствия расстояния и толщины кристалла, которая хорошо описывает результаты численных расчетов.



КРИСТАЛЛОГРАФИЧЕСКАЯ СИММЕТРИЯ
Принцип Кюри и система Шубникова – к дальнейшему развитию их идей
Аннотация
Принцип Кюри, устанавливающий связь между симметриями причины и ее следствия, изначально разработан в приложении к ограниченным телам (кристаллам), но сам Пьер Кюри отметил возможность развития его на протяженные среды. Это направление начато работами А.В. Шубникова (кристаллическая среда) и И.И. Шафрановского (маточный раствор), и оно требует своего развития. Сопоставляются системы предельных видов симметрий для ограниченных тел и протяженных сред. Первая из них частично увязана с системой симметрий точечных групп кристаллов. Для второй, в дополнение к известным данным Кюри и Шубникова, теоретически обосновывается введение новых видов предельных симметрий, а также предлагается их общая систематизация.



РЕАЛЬНАЯ СТРУКТУРА КРИСТАЛЛОВ
Влияние бегущего магнитного поля на параметры легированных Те монокристаллов GaAs, выращенных методом Чохральского
Аннотация
Проведено исследование влияния бегущего магнитного поля на параметры монокристаллов GaAs, легированных Te, в диапазоне концентрации носителей заряда 5 × 1017–2 × 1018 см–3. Бегущее магнитное поле в расплаве создавалось графитовым индуктором, находящимся в камере установки вокруг основного нагревателя. Показано, что магнитное поле при высоких частотах незначительно уменьшает плотность дислокаций в кристаллах, не меняя характер распределения дислокаций по их поперечному сечению. Магнитное поле влияет на распределение примеси по оси кристалла, почти вдвое увеличивая расстояние между “полосами роста” от 9 мкм без магнитного поля до 17 мкм при частоте поля 300 Гц.



Дефектная структура легированных оловом монокристаллов InAs, выращенных методом Чохральского
Аннотация
Обнаружены различные нарушения структурного совершенства монокристаллов арсенида индия InAs, сильно легированных Sn, которые зависят от концентрации Sn в различных участках кристалла. При низких концентрациях носителей заряда (электронов) ~1.5 × 1018 см–3 в начальных участках кристалла наблюдается необычное кольцеобразное распределение дислокаций в поперечном сечении. Плотность дислокаций при этом была в диапазоне (0.1–1.0) × 104 см–2. При концентрации носителей заряда более 4.0 × 1018 см–3 в конечных участках кристаллов наблюдаются включения индия, а также “вицинальные холмики”. Плотность дислокаций в конечных сечениях кристаллов, в которых упомянутые выше дефекты не наблюдаются, была в диапазоне (0.4–2.1) × 104 см–2.



СТРУКТУРА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Электронографическое исследование аморфной пленки политетрафторэтилена
Аннотация
Получена и исследована электронографическими методами тонкая аморфная пленка фторопласта (политетрафторэтилена). Применена ранее разработанная методика построения функции радиального распределения атомов по электронограммам от аморфных структур, основанная на определении коэффициента нормировки путем варьирования теплового параметра. Показана возможность применения и проведена необходимая адаптация этой методики для исследованного образца политетрафторэтилена с учетом его не совсем обычной аморфной структуры, обусловленной жесткой спиральной конформацией полимерных цепей …–CF2–…, что не позволяет говорить о полном отсутствии дальнего порядка в расположении атомов вдоль направления оси спирали. Измерения проведены с помощью разработанной системы регистрации на электронографе ЭМР-102.



СТРУКТУРА МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Структура комплекса карбоксипептидазы Т из Thermoactinomyces vulgaris с L - фениллактатом
Аннотация
С разрешением 1.73 Å определена кристаллическая структура комплекса металлокарбоксипептидазы Т (КПТ) с L-фениллактатом. В отличие от панкреатической карбоксипептидазы А, связывающей одну молекулу L-фениллактата, в комплексе с КПТ лиганд занимает одновременно как S1, так и S1ʹ-сайты активного центра. При этом происходят конформационные изменения, отличающиеся от изменений, вызванных поочередным занятием S1 и S1ʹ-сайтов трет-бутил-оксикарбонил-L-лейцином (BOC-лейцином) и бензилянтарной кислотой. Эти изменения касаются остатков E277, E59, L254, G192, S127 и Y218 и достигают размаха 0.77 Å. Сделан вывод о возможной роли E59 в распознавании и катализе субстратов карбоксипептидазой Т.



ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КРИСТАЛЛОВ
Влияние доменной структуры полярных кристаллов LaBGeO₅ на их гиротропные свойства
Аннотация
Проведено измерение спектров коэффициентов пропускания и показателей поглощения монодоменного и полидоменного образцов LaBGeO₅. Показано, что для более точного измерения вращения плоскости поляризации света ρ необходимо использовать спектры коэффициентов пропускания не только при параллельных и скрещенных поляризаторах, но и при других углах между ними. Полученные значения ρ для обоих образцов достаточно хорошо описываются одной дисперсией с помощью формулы Друде. Это согласуется с тем, что величина ρ не должна меняться при монодоменизации кристалла при данной симметрии (P31 в сегнетоэлектрической фазе и P3121 в параэлектрической). Показано, что генерация второй гармоники черенковского типа наблюдается только в полидоменном образце, при этом излучение второй гармоники не поляризовано. Доменная структура образцов наблюдалась методами растровой электронной микроскопии и силовой микроскопии пьезоотклика. Для полидоменного образца показано наличие лабиринтной доменной структуры, для монодоменного образца изменения контраста в пределах области сканирования не наблюдалось.



Двумерные сегнетоэлектрические кристаллы
Аннотация
В рамках теории Ландау–Гинзбурга рассмотрены кинетика переключения поляризации сегнетоэлектрических кристаллов и переход от доменного переключения к однородному в наноразмерных монокристаллических пленках. Показано, что в рамках выбранной теории однородное (бездоменное) переключение может быть описано только для двумерных сегнетоэлектриков. Приведены экспериментальные результаты для двумерных пленок сегнетоэлектрического полимера и титаната бария. Для сверхтонких полимерных пленок эти результаты подтверждаются также расчетами из первых принципов.



Верхняя граница подвижности и концентрации носителей заряда во фторидных суперионных проводниках со структурами флюорита и тисонита
Аннотация
В рамках кристаллофизической модели рассчитаны максимальные значения подвижности и концентрации носителей заряда во фторидных суперионных проводниках, принадлежащих структурным типам флюорита (CaF2, SrF2, BaF2, PbF2) и тисонита (LaF3). Показано, что верхние границы ионной проводимости, подвижности и концентрации носителей заряда в кристаллическом состоянии фторидных супериоников составляют 4 ± 1 См/см, (5 ± 1) × 10–3 см2/(сВ) и (5 ± 2) × × 1021 см–3 (10 ± 4% от общего количества ионов фтора) соответственно.



Определение оптимальных направлений волнового вектора фазовой голографической решетки в кубическом фоторефрактивном кристалле
Аннотация
Изучена зависимость изменения компонент обратного тензора диэлектрической проницаемости кубического фоторефрактивного кристалла Bi12SiO20 от направления волнового вектора голографической решетки в кристаллографической системе координат. Показано, что при записи фазовой голограммы наибольшее изменение показателя преломления кристалла Bi12SiO20 достигается при ориентации волнового вектора голографической решетки вдоль симметрично эквивалентных направлений <111>. Установлено, что максимально возможная амплитуда модуляции показателя преломления голографической решетки при ориентации ее волнового вектора вдоль направлений <110> оказывается больше, чем при ориентации вдоль направлений <100>. При расчетах компонент обратного тензора диэлектрической проницаемости кристалла Bi12SiO20 принималось в учет, что запись фазовой голограммы происходит под действием линейного электрооптического, фотоупругого и обратного пьезоэлектрического эффектов.



ПОВЕРХНОСТЬ, ТОНКИЕ ПЛЕНКИ
Пленки перовскита бромида метиламмония-свинца для фотонных метаповерхностей
Аннотация
Поликристаллические пленки органо-неорганических перовскитных полупроводников перспективны в качестве основы для создания функциональных оптических метаповерхностей. Требования к их структурному совершенству, однородности толщины и отсутствию дефектов намного более строги, чем к перовскитным пленкам для фотовольтаики. Изложены результаты поиска оптимальных условий одностадийного синтеза пленок бромида метиламмония-свинца методом центрифугирования, описано успешное изготовление на их основе субволновых оптических решеток путем обработки сфокусированным ионным пучком. Измеренные спектры пропускания света решетками продемонстрировали их отличное оптическое качество и подтвердили возможность создания полупроводниковых фотонных метаповерхностей с субмикрометровой периодичностью и высокодобротными диэлектрическими резонансами.



Проводимость и реальная структура кристаллов гидросульфатфосфатов цезия
Аннотация
Методами электрической атомно-силовой микроскопии исследованы суперпротонные кристаллы, полученные в водно-солевой системе CsHSO4–CsH2PO4–H2O. При 296 K для образцов Cs3(HSO4)2(H2PO4) и Cs4(HSO4)3(H2PO4) измерены локальные вольт-амперные характеристики в зависимости от кристаллографической ориентации, установлена анизотропия проводимости и показана степень зависимости проводящих свойств от состава соединений. Рассмотрены двойниковые структуры на сколах по спайности и их корреляция с атомной структурой моноклинных кристаллов. Обсуждаются общие черты и различия атомной и реальной структур смешанных кристаллических фаз и влияние водородных подсистем на их свойства.



Фазовый переход плавления в ламеллярной пленке димиристойл-фосфатидилсерина на поверхности раствора коллоидного кремнезема
Аннотация
Методами рентгеновской рефлектометрии и скользящей дифракции фотонов c энергией 71 кэВ исследована динамика структуры в температурной области фазового перехода плавления мультислоя димиристойл-фосфатидилсерина на поверхности раствора коллоидного кремнезема с диаметром частиц 5 нм. Совместный модельный и безмодельный анализ данных рефлектометрии выявил структуру, состоящую из поверхностного липидного монослоя и набора ламеллярных бислоев, зажатых между слоями воды, с периодом ~150 Å. При повышении температуры выше критической наблюдается переход поверхностного монослоя из кристаллической фазы с минимальной площадью на молекулу липида 40 ± 1 Å2 в неупорядоченную (жидкую) фазу с расчетной площадью на молекулу 52 ± 2 Å2. В низкотемпературной фазе как в монослое, так и в бислойных структурах с PS-фрагментом липида плотно связаны от пяти до восьми молекул воды; однако выше температуры плавления с головными группами бислоя ассоциированы ~14 молекул.



Выбор мишени для получения пленок высшего силицида марганца методом магнетронного распыления
Аннотация
Магнетронным распылением из трех видов мишеней получены тонкие пленки силицидов марганца на слюде. Микроструктура и элементный состав мишеней и пленок исследованы методами растровой электронной микроскопии и дифракции электронов на отражение. Фазовый состав и структуру пленок по толщине (поперечные срезы) контролировали методами растровой и просвечивающей электронной микроскопии. Показано, что при осаждении пленок из поли- и монокристаллической мишеней высшего силицида марганца, в отличие от мишени из спеченных порошков Мn и Si, после последующего отжига при температуре 800 К и давлении 10–3 Па в течение 1 ч можно получить поликристаллические пленки высшего силицида марганца состава Mn4Si7.



Проблемы высокодозной ионной имплантации ионов гелия в кремний
Аннотация
Рассмотрены закономерности изменения морфологии поверхности и развития пористой структуры монокристаллического кремния в зависимости от режимов ионной имплантации и отжига. Определены критические дозы имплантации для образцов до и после постимплантационного отжига, при которых наблюдается эрозия поверхности: имплантация ионами гелия до флюенса ниже 3 × 1017 He+/см2 без пост-имплантационного отжига не изменяет морфологию поверхности монокристаллического кремния; отжиг образцов, имплантированных флюенсом 2 × 1017 He+/см2 и выше, вызывает флекинг (образование чешуек (отслоение)).



Определение структуры слабоупорядоченных пленок по данным рентгеновской дифракции
Аннотация
Предложен метод поиска параметров структурных моделей слабоупорядоченных тонких пленок по данным рентгеновской дифракции, содержащих небольшое количество рефлексов. Разработанный метод позволяет сузить количество возможных структурных моделей, несмотря на малое число интерференционных максимумов, определить параметры возможных элементарных ячеек и проиндексировать соответствующие пики на дифрактограммах. Показано, как привлечение априорных данных позволяет получить физически адекватные решения. Методика определения структурных параметров продемонстрирована на примере анализа экспериментальной кривой, содержащей всего три дифракционных пика (максимума). Соответствующие алгоритмы поиска реализованы в рамках аналитического программного комплекса BARD (Basic Analisys of xRay Diffraction).



НАНОМАТЕРИАЛЫ, КЕРАМИКА
Влияние исходной структуры частиц порошка меди на каталитические свойства оксида церия
Аннотация
Методами электронной микроскопии, электронной дифракции, рентгенофазового и микрорентгеноспектрального анализов, а также программируемого температурного восстановления СО (СО-ТПВ) исследовано влияние исходной структуры частиц порошков меди на каталитическую активность катализатора CeO2/Cu. Нанокомпозиты получены методом механохимического синтеза с использованием частиц меди, различающихся по размеру и морфологии: дендриты микронных размеров и наночастицы. Показано, что активность катализатора, полученного из наноразмерной меди, в 2 раза выше, что обусловлено наличием кластеров CuxO, расположенных на атомных ступеньках нанокристаллов оксида церия. Такое расположение кластеров, по-видимому, обеспечивает отсутствие блокировки активирующих центров. Таким образом, структура поверхности частиц оксида церия, формирующаяся при использовании наноразмерного порошка меди, является ключевым фактором, ответственным за каталитическую активность.



Фторпроводящая керамика на основе BiF3
Аннотация
Методом импедансной спектроскопии исследована температурная зависимость ионной электропроводности керамического образца твердого электролита Bi0.94Ba0.06F2.94 в интервале температур 293–473 K. Керамика получена твердофазным синтезом (873 K, 3 ч) в закрытой Cu-ампуле и представляет собой гетеровалентный твердый раствор тисонитовой структуры (пр. гр. ) с параметрами решетки a = 7.1482(8) и c = 7.3279(5) Å. Величина проводимости при комнатной температуре и ее энтальпия активации равны σcer = 3 × 10–5 См/см и ∆Hσ = 0.49 ± 0.05 эВ соответственно. Сравниваются ионопроводящие свойства изоструктурных твердых электролитов Bi1–yBayF3–y и La1–yBayF3–y с близкими значениями ионных радиусов матричных катионов (1.17 и 1.16 Å для Bi3+ и La3+ соответственно). Проводимость при 473 K керамики Bi0.94Ba0.06F2.94 превышает электропроводность керамики и монокристалла La0.95Ba0.05F2.95 в 6 и 3.3 раза соответственно.



Влияние химического строения развязок в макромолекулах на наноорганизацию фторсополимеров
Аннотация
В тройных фторсополимерах Viton GFLT 600S и Viton GFLT 200S обнаружено больше видов нанообразований размером 3–80 нм, чем в двойных СКФ-26 и СКФ-32, при изменении их предыстории согласно данным рентгеноструктурного анализа в области больших углов. На этот процесс большее влияние оказывает химическое строение развязок в макромолекулах, чем молекулярная масса. Сложный и неодинаковый характер изменения динамической вязкости фторсополимеров с повышением температуры обусловлен множественными фазовыми переходами. Показано, что фторкаучук СКФ-32 не переходит в вязкотекучее состояние до ~190°С в отличие от трех фторсополимеров благодаря нанообразованиям межмолекулярного типа размером 5 нм, прочность которых существенно выше, чем нанообразований размером 3–4 нм в последних. Установлено, что вращательная подвижность радикала ТЕМПО определяется не столько межмолекулярными расстояниями в неупорядоченной части сополимеров, сколько гибкостью проходных цепей, соединяющих упорядоченные образования в единую систему.



Особенности наноорганизации тройного фторсополимера
Аннотация
Наноорганизация тройного фторсополимера – терполимера – характеризуется двумя уровнями порядка, которые изменяются при фазовых переходах согласно данным рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. Первый уровень порядка формируют преимущественно нанообразования размером 1.5–2 нм, тогда как размер нанообразований второго уровня порядка в основном ~40 нм по данным малоуглового рентгеновского рассеяния. В частности, в терполимере в течение 20 мин при 170°С, что выше его температуры текучести на ~120°С, формируются нанообразования трех видов размером 1.5, 56 и 130 нм со средними межплоскостными расстояниями 5.11, 3.55 и 7.14 Å соответственно. С увеличением продолжительности термообработки до 90 мин несколько изменяются структурные параметры нанообразований в основном двух последних видов. Температурное изменение коэффициента термического расширения, жесткости и тангенса механических потерь терполимера определяется особенностями сложной наноорганизации полимера.



РОСТ КРИСТАЛЛОВ
Характеризация и фотокаталитические свойства тетраподов ZnO, синтезированных методом высокотемпературного пиролиза
Аннотация
Приведены структурно-морфологическая характеризация и результаты исследований люминесцентных и фотокаталитических свойств тетраподов ZnO, синтезированных методом высокотемпературного пиролиза. Показано, что морфология и структурные параметры тетраподов ZnO определяются расположением в зоне синтеза. Все образцы характеризуются псевдотрехмерной морфологией тетраподов. Обнаружена связь между люминесцентными свойствами и фотокаталитической активностью тетраподов. Наибольшие скорости фотодеградации метиленового синего при воздействии УФ-излучения демонстрировали тетраподы ZnO, выращенные в зонах, наиболее близких и дальних от окна для притока воздуха (константы скорости 54 × 10–3 и 50 × 10–3 мин–1 соответственно).



Взаимодействие расплава Al₂O₃ с азотом при высоких температурах и давлении 1 бар
Аннотация
Для температуры 2400 К и давления 1 бар определены основные реакции взаимодействия в системе Al₂O₃−N₂. Установлено, что при отсутствии непосредственного взаимодействия азота (молекулярного и атомарного) с расплавом возможны химические реакции между азотом и продуктами диссоциативного испарения расплава Al₂O₃. Определены реакции окисления азота и реакции взаимодействия оксидов азота с расплавом как непосредственно, так и с участием элементарного кислорода или газообразных оксидов алюминия. Показано, что элементарные формы азота могут взаимодействовать с расплавом совместно с оксидами азота и (или) со всеми Al-содержащими компонентами системы. Методом Монте-Карло рассчитаны концентрации газообразных веществ, находящихся в равновесии с расплавом Al₂O₃.


