Том 60, № 5 (2024)

Производные BODIPY (4,4-дифтор-4-бор-3a,4a-диаза-S-индацена) благодаря высоким молярным коэффициентам экстинкции и квантовым выходам флуоресценции, фотохимической стабильности приобрели популярность как оптические сенсоры в области биовизуализации и детектирования различных аналитов. Молекулы BODIPY различаются заместителями не только при мезо-атоме углерода, но и при атоме бора. В обзорной статье представлена информация о различных подходах к синтезу производных BODIPY и методах получения “классических” BODIPY, в которых атом бора имеет в качестве заместителей 2 атома фтора (F₂-BODIPY). Рассмотрены преимущества и ограничения методов синтеза, проанализировано использование реагентов, частота их применения. На основании данных литературы предложены механизмы реакций синтеза производных BODIPY, уделено внимание причинам, влияющим на выход производных BODIPY, в том числе низкой устойчивости реагентов, образованию побочных продуктов, влиянию воды.

Проведены реакции 3-бромметил-5,7-диметил-2-оксаадамантан-1-ола с различными нуклеофилами, в результате которых синтезирован ряд новых производных 2-оксаадамантанового ряда. Полученные соединения могут быть рассмотрены в качестве исходных в направленном синтезе веществ с потенциальной биологической активностью.

Взаимодействие хлорметил(этил)аллилового эфира с карбонильными соединениями с участием измельченного в мелкую стружку цинка, каталитического количества НgCl2 в среде этилацетата приводит к хлорметил(этил)аллиловым моноэфирам α-гликолей с умеренным выходом (68.2%).

Перегруппировкой четвертичных солей нитропиридиния под действием водно-спиртовой щелочи и водного метиламина получены новые 5'-метиламино-2'-нитро-м-терфенилы. В качестве исходных соединений были использованы 4-арил-2-метил-5-нитро-6-фенил-1,4-дигидропиридины Ганча, полученные циклоконденсацией нитрохалконов с различными енаминами. Окислением 1,4-дигидропиридинов нитритом натрия в уксусной кислоте синтезированы 4-арил-2-метил-5-нитро-6-фенилпиридины. Для алкилирования нитропиридинов использовали диметилсульфат и метиловый эфир фторсульфоновой кислоты.

Химические свойства N-замещенных 3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразолов исследованы в реакциях окисления, конденсации и восстановления. Полученный 4-аминопиразол ацилировали, диазотировали с последующим азосочетанием или заменой аминогруппы на йод, конденсировали с 4-нитробензальдегидом. В результате были выделены ранее неизвестные производные пиразола с различными функциональными группами, строение которых подтверждено методами ИК, ЯМР ¹H, ¹³C спектроскопии, газовой хроматомасс-спектрометрии и данными элементного анализа. Полученные соединения являются перспективными для проведения дальнейших исследований в области медицины и фармацевтической химии.

Продемонстрирована возможность применения новых 7-метилазоло[1,5-a]пиримидин-6-карбонитрилов для построения аннелированных по пиримидиновому циклу гетероциклических систем. Каскадные циклизации осуществлены через промежуточное получение диметиламиновинил-производных. Показана особенность протекания каскадных реакций при использовании аммиака и алифатических аминов в качестве N1 синтонов в зависимости от использованных условий проведения процессов.

Разработан метод синтеза 2-амино-3-(3,4-диги дроксифенил)пропановой кислоты – рацемической формы антипаркинсонического препарата леводопы и биосинтетического предшественника меланинов. Указанная аминокислота получена в три стадии с общим выходом 59%, что превышает ранее опубликованные данные. На первой стадии конденсацией вератрового альдегида с бензоилглицином получен азлактон с выходом 83%, последовательный гидролиз и одновременное восстановление которого сплавом Ренея в щелочной среде привело к 3-(3,4-диметоксифенил)-2-бензоиламинопропановой кислоте с выходом 90%. Дальнейшее удаление защитных групп с использованием бромистоводородной кислоты с последующей обработкой водным раствором аммиака обеспечило получение 2-амино-3-(3,4-дигидроксифенил)пропановой кислоты с выходом 80%. Строение всех полученных соединений подтверждено данными ЯМР ¹Н, ЯМР ¹³С, ИК спектроскопии и элементного анализа. В том числе для (Z)-2-бензамидо-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты строение подтверждено данными рентгеноструктурного анализа.