Влияние внутримолекулярных донорно-акцепторных взаимодействий на радиолиз органических соединений: эффекты в ацетилацетоне

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

На примере ацетилацетона показано, что внутримолекулярная водородная связь существенно влияет на радиолитические превращения органических соединений, подавляя перенос протона от первичного катион-радикала к молекуле, а также способствуя разрыву С–ОН-связи в енольной форме. Вследствие этих эффектов основным тяжелым продуктом радиолиза при 295 К является 4-оксопент-2-ен-2-илацетат. В условиях кипения (413 К) водородные связи разрушаются, что приводит к преобладающему образованию 4-гидрокси-2-пентанона, который не обнаруживается при 295 К.

Об авторах

С. И. Власов

Институт физической химии и электрохимии
им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук

Email: ponomarev@ipc.rssi.ru
Россия, 119991, Москва

А. В. Пономарев

Институт физической химии и электрохимии
им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук

Автор, ответственный за переписку.
Email: ponomarev@ipc.rssi.ru
Россия, 119991, Москва

Б. Г. Ершов

Институт физической химии и электрохимии
им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук

Email: ponomarev@ipc.rssi.ru
Россия, 119991, Москва

Список литературы

  1. Belova N.V., Oberhammer H., Trang N.H., Girichev G. V. // J. Org. Chem. 2014. V. 79. P. 5412–5419. https://doi.org/10.1021/jo402814c
  2. Antonov I., Voronova K., Chen M.-W., Sztáray B., Hemberger P., Bodi A., Osborn D.L., Sheps L. // J. Phys. Chem. A. 2019. V. 123. P. 5472–5490. https://doi.org/10.1021/acs.jpca.9b04640
  3. Imatdinova D.N., Vlasov S.I., Ponomarev A.V. // Mendeleev Commun. 2021. V 31. P. 558–560. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2021.07.041
  4. Howard D.L., Kjaergaard H.G., Huang J., Meuwly M. // J. Phys. Chem. A. 2015. V. 119. P. 7980–7990. https://doi.org/10.1021/acs.jpca.5b01863
  5. Curran H.J. // Int. J. Chem. Kinet. 2006. V. 38. P. 250–275. https://doi.org/10.1002/kin.20153
  6. Ponomarev A.V., Kholodkova E.M. // Mendeleev Commun. 2018. V. 28. P. 375–377. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2018.07.011
  7. Wang H., Bozzelli J.W. // ChemPhysChem. 2016. V. 17. P. 1983–1992. https://doi.org/10.1002/cphc.201600152
  8. Yoon M.-C., Choi Y.S., Kim S.K. // J. Chem. Phys. 1999. V. 110. P. 11850–11855. https://doi.org/10.1063/1.479126
  9. Messaadia L., El Dib G., Ferhati A., Chakir A. // Chem. Phys. Lett. 2015. V. 626. P. 73–79. https://doi.org/10.1016/j.cplett.2015.02.032
  10. Ji Y., Qin D., Zheng J., Shi Q., Wang J., Lin Q., Chen J., Gao Y., Li G., An T. // Sci. Total Environ. 2020. 720. 137610. https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2020.137610
  11. Ponomarev A.V., Ershov B.G. // Environ. Sci. Technol. 2020. V. 54. P. 5331–5344. https://doi.org/10.1021/acs.est.0c00545

© С.И. Власов, А.В. Пономарев, Б.Г. Ершов, 2023