Thermally induced transformation tert-butyl peroxyethyl esters of carboxylic acids

T. P. Aleinikova; Алейникова Т. П.; M. A. Vaniev; Ваниев М. А.; A. A. Seleznev; Селезнев А. А.; V. A. Navrotsky; Навроцкий В. А.; I. A. Novakov; Новаков И. А.

doi:10.31857/S2686953524030017

Термоиндуцированное превращение трет-бутилпероксиэтиловых эфиров карбоновых кислот

Авторы: Алейникова Т.П.¹, Ваниев М.А.¹, Селезнев А.А.¹, Навроцкий В.А.¹, Новаков И.А.¹
Учреждения:
1. Волгоградский государственный технический университет
Выпуск: Том 516, № 1 (2024)
Страницы: 3-7
Раздел: ХИМИЯ
URL: https://ter-arkhiv.ru/2686-9535/article/view/651903
DOI: https://doi.org/10.31857/S2686953524030017
EDN: https://elibrary.ru/ZJPGLC
ID: 651903

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ
Доступ закрыт

Доступ предоставлен
Доступ закрыт

Только для подписчиков

Аннотация
Полный текст
Об авторах
Список литературы
Дополнительные файлы
Статистика

Аннотация

Исследованы особенности термолиза трет-бутилпероксиэтиловых эфиров карбоновых кислот (CH₃)₃COOCH(CH₃)OC(O)R. На основании идентификации продуктов реакции и анализа кинетических параметров впервые доказан факт одновременного превращения четырех связей (O–O, C–O, C–C и C–H) в молекуле эфира с образованием двух молекул [RC(O)OH и CO] и двух свободных радикалов [(CH₃)₃CO• и •CH₃], которые в условиях эксперимента не вступают в реакцию перекрестного обрыва, а отрывают атом водорода от растворителя. Свидетельством согласованного (одновременного) превращения четырех связей являются низкие (по сравнению с энергией диссоциации связей) значения энергии активации и предэспоненциального множителя, а также отрицательные величины энтропии активации.

Ключевые слова

трет-бутилпероксиэтиловые эфиры карбоновых кислот, согласованный распад, термоиндуцированное воздействие

Полный текст

академик РАН

Россия, 400005 Волгоград

Список литературы

Алейникова Т.П., Навроцкий В.А. // ЖПХ. 2014. Т. 87. № 12. С. 1816–1827. https://doi org/10.1134/S1070427214120167
Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. Л.: Химия, 1985. с. 280.
Кущ О.В., Опейда И.А., Туровский Н.А., Навроцкий В.А. // ЖФХ. 2005. Т. 79. № 8. С. 1406–1410.
Антоновский В.Л., Хурсан С.Л. Физическая химия органических пероксидов. М.: ИКЦ Академкнига, 2003. 391 с.
Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1988. с. 391.
Селезнев А.А., Навроцкий А.В., Сафронов С.А., Навроцкий В.А. // ЖПХ. 2023. Т. 96. № 5. С. 459–467. https://doi.org/10.31857/S004446182305002X
Sandhiya L., Jangra H., Zipse H. // Angew. Chem., Int. Ed. 2020. V. 59. № 16. 6318. https://doi.org/10.1002/anie.201912382
Навроцкий А.В., Степанов Г.В., Сафронов С.А., Гайдадин А.Н., Селезнев А.А., Навроцкий В.А., Новаков И.А. // ДАН. 2018. Т. 480. № 3. С. 297–299. https://doi.org/10.7868/S0869565218150082