Возможные скелетные трансформации пиридина и фосфинина при их термической изомеризации

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация

Исходя из свойств сопряженной системы р-электронов в циклических полиенах, найдены возможные пространственные структуры переходных состояний реакций термической изомеризации пиридина и фосфинина в бескислородной атмосфере. Существование переходных состояний обуславливается различными уровнями стабилизационного эффекта сопряжения р-электронов. Определение пространственных и электронных характеристик переходных состояний пиридина и фосфинина проводили методом DFT/B3LYP/6-31G*. Построены схемы и рассчитаны потенциальные барьеры реакций термической изомеризации пиридина и фосфинина. Исследование реакционной способности пиридина и фосфинина в процессах термической изомеризации показало снижение степени ароматичности фосфинина по сравнению с пиридином.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Олег Борисович Томилин

Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева

Email: rodionova_j87@mail.ru
ORCID iD: 0000-0002-1570-230X
Россия, 430005 Саранск, ул. Большевистская, 68

Людмила Владиславовна Фомина

Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева

Email: rodionova_j87@mail.ru
ORCID iD: 0000-0002-3971-6714
Россия, 430005 Саранск, ул. Большевистская, 68

Евгения Валерьевна Родионова

Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева

Автор, ответственный за переписку.
Email: rodionova_j87@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-7921-2732
Россия, 430005 Саранск, ул. Большевистская, 68

Список литературы

  1. Родионова Е.В., Томилин О.Б., Фомина Л.В. ЖОрХ. 2021, 57, 135–142. [Rodionova E.V., Tomilin O.B., Fomina L.V., Russ. J. Org. Chem. 2021, 57, 135–142.] doi: 10.1134/S1070428021020019
  2. Томилин О.Б., Фомина Л.В., Родионова Е.В. ЖОрХ. 2022, 58, 392–405. [Tomilin O.B., Fomina L.V., Rodionova E.V., Russ. J. Org. Chem. 2022, 58, 392–405.] doi: 10.31857/S0514749222040048
  3. Bird C.W. Тetrahedron. 1990, 46 (16), 5697–5702. doi: 10.1016/s0040-4020(01)87768-1
  4. Bird C.W. Тetrahedron. 1986, 42 (1), 89–92. doi: 10.1016/S0040-4020(01)87405-6
  5. Bachrach S. M. J. Organometal. Chem. 2002, 643, 39–46. doi: 10.1016/S0022-328X(01)01144-5
  6. Dewar M. J. S., Holder A. J. Heterocycles. 1986, 28, 1135–1156.
  7. Granovsky A.A., Firefly Version 8; http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html.
  8. Tokoyama H., Yamakado H., Maeda S., Ohno K. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2015, 88, 1284–1290. doi: 10.1246/bcsj.20150088
  9. Wu B., Wang J., Liu X., Zhu R. Nat. Commun. 2021, 12, 1–8. doi: 10.1038/s41467-021-24054-3
  10. Katz T.J., Roth R.J., Acton N., Carnahan E.J. Org. Chem. 1999, 64 (20), 7663–7664. doi: 10.1021/jo990883g
  11. Katz T.J., Acton N. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 2738–2739. doi: 10.1021/ja00789a084
  12. Billups W., Haley M., Boese R., Bläser D. Tetrahedron. 1994, 50, 10693–10700. doi: 10.1016/S0040-4020(01)89261-9
  13. Ota K., Kinjo R. Chem. Asian J. 2020, 15, 2558–2574. doi: 10.1002/asia.202000535
  14. Yavari I., Dehghan S., Nikpoor-Nezhati M. Phosphorus, Sulfur Silicon 2003, 178 (4), 869–880. doi: 10.1080/10426500307798
  15. Nakamura T., Mesuda A., Kudo T. Organometal. 2020, 39, 3041–3049. doi: 10.1021/acs.organomet.0c00440
  16. Priyakumar U.D., Dinadayalane T.C., Sastry G.N. Chem. Phys. Lett. 2001, 336, 343–348. doi: 10.1016/S0009-2614(01)00148-8
  17. Kudoh S., Takayanagi M., Nakata M. J. Photochem. Photobiol. A. 1999, 123 (1-3), 25–30. doi: 10.1016/s1010-6030(99)00035
  18. Hees, U., Vogelbacher U.-J., Michels G., Regitz M. Tetrahedron. 1989, 45 (10), 3115–3130. doi: 10.1016/s0040-4020(01)80138
  19. Johnstone E., Sodeau J.R. J. Phys. Chem. 1991, 95 (1), 165–169. doi: 10.1021/j100154a033
  20. Pavlik J.W., Kebedeb N. ARKIVOC. 2018, VI, 254–271. doi: 10.24820/ark.5550190.p010.748
  21. Maurizio A. Curr. Org. Chem. 2021, 25, 1659–1685. doi 0.2174/1385272825666210706124855
  22. Nistanaki S.K., Nelson H.M. ACS Macro Lett. 2020, 9, 731−735. doi: 10.1021/acsmacrolett.0c00227
  23. Blatter K., Rösch W., Vogelbacher U.-J., Fink J., Regitz M. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1987, 26, 85–86. doi: 10.1002/Anie.198700851
  24. Mathey F. Modern Heterocycl. Chem. 2011, 2071–2116. doi: 10.1002/9783527637737.ch23
  25. Fink J., Rösch W., Vogelbacher U.-J., Regitz M. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1986, 25, 280–282. doi: 10.1002/anie.198602801

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Пример изоспектральных графов для [6]-аннулена

Скачать (35KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Изоспектральные графы С5Н5Х (Х = N, P)

Скачать (95KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Структурные формулы валентно-конформационных изомеров пиридина (фосфинина)

Скачать (102KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Пространственные структуры и величины полной энергии основного и переходных состояний молекул С5Н5Х (Х = N, P), порождаемые молекулярными графами с различным числом L. Значения полной энергии основного и переходных состояний фосфинина обозначены курсивом

Скачать (269KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Пути возможных скелетных трансформаций пиридина

Скачать (342KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Пути возможных скелетных трансформаций фосфинина

Скачать (243KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024