Кинетика нуклеации при электроосаждении цинка и никеля из хлоридно-аммонийных электролитов
- Авторы: Тинаева А.Е.1, Козадеров О.А.1
-
Учреждения:
- Воронежский государственный университет
- Выпуск: Том 60, № 10 (2024): Спецвыпуск “Электрохимия-2023”, часть 1
- Страницы: 692-705
- Раздел: Статьи участников Всероссийской конференции “Электрохимия-2023” (Москва, 23–26 октября 2023 года)
- URL: https://ter-arkhiv.ru/0424-8570/article/view/677599
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0424857024100033
- EDN: https://elibrary.ru/OHNGJP
- ID: 677599
Цитировать
Аннотация
Цинк-никелевые покрытия на основе гамма-фазы, обогащенной цинком, характеризуются максимальной коррозионной стойкостью и являются основой для получения электрокаталитически высокоактивного нанопористого никеля методом селективного растворения. Электроосаждение сплавов Zn–Ni является наиболее распространенным способом их получения и протекает по механизму аномального соосаждения, при котором скорость выделения электроположительного компонента (никеля) ниже, чем электроотрицательного (цинка). Для получения покрытий с определенными морфологией, химическим и фазовым составом необходимо знание кинетических закономерностей катодного осаждения Zn, Ni-сплава на этапе гетерогенного зародышеобразования, установление которых является целью данной работы. Кинетику процесса катодного соосаждения цинка и никеля изучали в неперемешиваемых хлоридно-аммонийных электролитах с применением методов вольтамперо- и хроноамперометрии. Механизм гетерогенной нуклеации при электроосаждении цинка и никеля определен в рамках подхода Паломара–Пардаве, учитывающего вклады параллельной реакции восстановления водорода и заряжения двойного электрического слоя в общий катодный ток, а для цинк-никелевых покрытий – с использованием модели Шарифкера для электроосаждения бинарного сплава, дополнительно модифицированной с учетом экспериментально определенной зависимости состава цинк-никелевых покрытий от времени на нуклеационном этапе формирования катодного осадка. С применением метода рентгеноспектрального анализа подтвержден аномальный характер осаждения покрытий Zn–Ni, соотношение атомных долей Ni/Zn в которых оказалось ниже отношения концентраций ионов Ni2+/Zn2+ в электролите. Установлено, что как при электроосаждении цинка и никеля из индивидуальных растворов, так и при их аномальном соосаждении константа скорости зародышеобразования увеличивается с ростом катодного потенциала, но в среднем не превышает 3 с–1, что свидетельствует о реализации преимущественно механизма прогрессирующей нуклеации. Рост новой фазы независимо от химического состава получаемого осадка лимитируется 3D-диффузией ионов цинка и никеля к поверхности электрода. Плотность центров зародышеобразования слабо зависит от потенциала осаждения, снижаясь при переходе от индивидуальных металлов к покрытиям цинк-никель. Вклад побочной реакции выделения водорода ожидаемо является максимальным в случае электрокристаллизации никеля благодаря его высокой каталитической активности и снижается при переходе к сплавам Zn–Ni и цинку, увеличиваясь при смещении потенциала осаждения в катодную сторону, что согласуется со значениями выхода по току.
Ключевые слова
Полный текст

Об авторах
А. Е. Тинаева
Воронежский государственный университет
Email: ok@chem.vsu.ru
Россия, Воронеж
О. А. Козадеров
Воронежский государственный университет
Автор, ответственный за переписку.
Email: ok@chem.vsu.ru
Россия, Воронеж
Список литературы
- Lotfi, N., Aliofkhazraei, M., Rahmani, H., and Barati Darband Gh., Zinc-nickel alloy electrodeposition: characterization, properties, multilayers and composites, Prot. Met. Phys. Chem. Surf., 2018, vol. 54, р. 1102. https://doi.org/10.1134/S2070205118060187
- Rashmi, D., Pavithra, G.P., Praveen, B.M. Devapal, D., Nayana, K.O., and Nagaraju, G., Electrodeposition of Zn–Ni monolithic coatings, characterization, and corrosion analysis, J. Fail. Anal. and Preven., 2020, vol. 20, р. 513. https://doi.org/10.1007/s11668-020-00848-3
- Anwar, Sh., Zhang, Y., and Khan, F., Electrochemical behaviour and analysis of Zn–Ni alloy anti-corrosive coatings deposited from citrate baths, IOP Conference Series: Mater. Sci. and Engineering, 2018, vol. 458, р. 012005. https://doi.org/10.1088/1757-899X/458/1/012005
- Feng, Zh. Li, Q., Zhang, J., Yang, P., Song, H., and An, M., Electrodeposition of nanocrystalline Zn–Ni coatings with single gamma phase from an alkaline bath, Surf. Coat. Tech., 2015, vol. 270. https://doi.org/10.1016/j.surfcoat.2015.03.020
- Benballa, M., Nils, L., Sarret, M., and Müller, C., Zinc–nickel codeposition in ammonium baths, Surf. Coat. Tech., 2000, vol. 123, р. 55. https://doi.org/10.1016/S0257-8972(99)00397-7
- Barceló, G., García-Lecina, E., Sarret, M., Müller, C., and Pregonas, J., Characterization of zinc–nickel alloys obtained from an industrial chloride bath, J. Appl. Electrochem., 1998, vol. 28, р.1113. https://doi.org/10.1023/A:1003461109203
- Hosseini, M.G., Abdolmaleki, M., and Ashrafpoor, S., Preparation, characterization, and application of alkaline leached Ni/Zn–Ni binary coatings for electro-oxidation of methanol in alkaline solution, J. Appl. Electrochem., 2012, vol. 42, р. 153. https://doi.org/10.1007/s10800-012-0382-8
- Fukumizu, T., Kotani, F., Yoshida, A., and Katagiri, A., Electrochemical Formation of Porous Nickel in Zinc Chloride-Alkali Chloride Melts, J. Electrochem. Soc., 2006, vol. 153, p. C629. https://doi.org/10.1149/1.2216401
- Kaluzhina, S.A., Kozaderov, O.A., Marygina, Yu.I., and Protasova, I.V., Cathodic behavior of the dealloyed Ni-Zn coating in sodium hydroxide solution, Int. J. Corr. Scale Inhib., 2020, vol. 9, р. 334. https://doi.org/10.17675/2305-6894-2020-9-1-22
- Cai, J., Xu, J., Wang, J., Zhang, L., Zhou, H., Zhong, Y., Chen, D, Fan, H., Shao, H., Zhang, J., and Cao, Ch., Fabrication of three-dimensional nanoporous nickel films with tunable nanoporosity and their excellent electrocatalytic activities for hydrogen evolution reaction, Int. J. Hydrogen Energy, 2013, vol. 38, р. 934. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2012.10.084
- Barceló, G., García, J., Sarret, Müller, M.C., and Pregonas, J., Properties of Zn–Ni alloy deposits from ammonium baths, J. Appl. Electrochem., 1994, vol. 24, р. 1249. https://doi.org/10.1007/BF00249889
- Fratesi, R. and Roventi, G., Electrodeposition of zinc-nickel alloy coatings from a chloride bath containing NH4Cl, J. Appl. Electrochem., 1992, vol. 22, 657. https://doi.org/10.1007/BF01092615
- Elkhatabi, F., Sarret, M., and Müller, C., Chemical and phase compositions of zinc + nickel alloys determined by stripping techniques, J. Electroanal. Chem., 1996, vol. 404, р. 45. https://doi.org/10.1016/0022-0728(95)04359-4
- Byk, T., Gaevskaya, T.V., and Tsybulskaya, L., Effect of electrodeposition conditions on the composition, microstructure, and corrosion resistance of Zn–Ni alloy coatings, Surf. Coat. Tech., 2008, vol. 202, р. 5817. https://doi.org/10.1016/j.surfcoat.2008.05.058
- Soleimangoli, F., Hosseini, A., Davoodi, A., Mokhtari, A., and Alishahi, M., Effect of NH4Cl on the microstructure, wettability and corrosion behavior of electrodeposited Ni Zn coatings with hierarchical nano/microstructure, Surf. Coat. Tech., 2020, vol. 394, р. 125825. https://doi.org/10.1016/j.surfcoat.2020.125825
- Burlyaev, D.V., Tinaeva, A.E., Tinaeva, K.E., and Kozaderov, O.A., Electrodeposition of zinc–nickel coatings from glycine-containing ammonium-chloride electrolyte, Prot. Met. Phys. Chem. Surf., 2020, vol. 56, р. 552. https://doi.org/10.1134/S2070205120030077
- Kozaderov, O.A., Tinaeva, K.E., Tinaeva, A.E., and Burliaev, D.V., Cathodic deposition of zinc-nickel coatings from a dilute ammonium chloride electrolyte with a high glycine concentration, Condensed Matter and Interphases, 2020, vol. 22(3), р. 320. https://doi.org/10.17308/kcmf.2020.22/2962
- Brenner, A., Electrodeposition of alloys, vol. I, New York and London: Acad. Press, 1963, p. 84.
- Roventi, G., Fratesi, R., Guardia, R.D., and Barucca, G., Normal and anomalous codeposition of Zn–Ni alloys from chloride bath, J. Appl. Electrochem., 2000, vol. 30, p. 173. https://doi.org/10.1023/A:1003820423207
- Rodriguez-Torres, I., Valentin, G., and Lapicque, F., Electrodeposition of zinc–nickel alloys from ammonia-containing baths, J. Appl. Electrochem., 1999, vol. 29, p. 1035. https://doi.org/10.1023/A:1003610617785
- Lin, Y.P. and Selman, J.R., Electrodeposition of corrosion-resistance Ni–Zn alloy. I. Cyclic voltammetric study, J. Electrochem. Soc., 1993, vol. 140(5), p. 1299. http://dx.doi.org/10.1149/1.2220974
- Rizwan, R., Mehmood, M., Imran, M., Ahmad, J., Aslam, M., and Akhter, J., Deposition of nanocrystalline zinc-nickel alloys by D.C. plating in additive free chloride bath, Mater. Trans., 2007, vol. 48, p. 1558. https://doi.org/10.2320/matertrans.MER2007022
- Chang, B.-Y. and Park, S.-M., Relative contributions of Ni2+ and Zn2+ reduction currents to anomalous electrodeposition of Zn–Ni alloys, J. Electrochem. Soc., 2004, vol. 151(12), p. C786. https://doi.org/10.1149/1.1814032
- Müller, C., Sarret, M., and Benballa, M., Some peculiarities in the codeposition of zinc–nickel alloys, Electrochim. Acta, 2001, vol. 46, p. 2811. https://doi.org/10.1016/S0013-4686(01)00493-5
- Pinto, J., Quiroz, D., Delvasto, P., and Blanco, S., Characterization of a zinc-nickel alloy coating obtained from an electrolytic bath produced with spent batteries as raw materials, J. Phys. Conf. Ser., 2018, vol. 1119, p. 012005. https://doi.org/10.1088/1742–6596/1119/1/012005
- Zakiyya, H. and Kekesi, T., Potentiodynamic study of the effects of nickel on the electrodeposition of zinc from chloride media, Int. J. Eng. Manag. Sci., 2023, vol. 8, p. 15. https://doi.org/10.21791/IJEMS.2023.2.2
- Shtin, S.V., Gabidulin, V.V., and Yusupova, L.I., Study of the composition and structure of zinc-nickel coatings deposited from slightly acidic electrolytes on an iron sublayer, Bull. South Ural State Univer. Ser. Metallurgy, 2016, vol. 16(4), p. 147. http://dx.doi.org/10.14529/met160417
- Eliaz, N., Venkatakrishna, K., and Hegde, A., Electroplating and characterization of Zn–Ni, Zn–Co and Zn–Ni–Co alloys, Surf. Coat. Tech., 2010, vol. 205, p. 1969. http://dx.doi.org/10.1016/j.surfcoat.2010.08.077
- Rehim, S., Fouad, E., Wahab, S., and Hassan, H., Electroplating of zinc-nickel binary alloys from acetate baths, Electrochim. Acta, 1996, vol. 41, p. 1413. http://dx.doi.org/10.1016/0013-4686(95)00327-4
- Lichusina, S., Chodosovskaja, A., Sudavicius, A., Juškėnas, R., Bučinskienė, D., Selskis, A., and Juzeliunas, E., Cobalt-rich Zn–Co alloys: Electrochemical deposition, structure and corrosion resistance, Chemija, 2008, vol. 19, p. 25.
- Vasilache, T., Gutt, S., Sandu, I., Vasilache, V., Gutt, G., Risca, I.-M., and Sandu, A.V., Electrochemical Mechanism of Nickel and Zinc-Nickel Alloy Electrodeposition, Recent Patents on Corrosion Sci., 2010, vol. 2, p. 1. http://dx.doi.org/10.2174/1877610801002010001
- Hegde, A., Venkatakrishna, K., and Eliaz, N., Electrodeposition of Zn–Ni, Zn–Fe and Zn–Ni–Fe alloys, Surf. Coat. Tech., 2010, vol. 205, p. 2031. http://dx.doi.org/10.1016/j.surfcoat.2010.08.102
- Fashu, S. and Khan, R., Recent work on electrochemical deposition of Zn–Ni (–X) alloys for corrosion protection of steel, Anti-Corrosion Methods and Materials, 2018, vol. 66, 16 p. http://dx.doi.org/10.1108/ACMM-06-2018-1957
- Thangaraj, V. and Hegde, A., Electrodeposition and compositional behaviour of Zn–Ni alloy, Ind. J. Chem. Tech., 2007, vol. 14, p. 246.
- Scharifker, B. and Mostany, J., Three-dimensional nucleation with diffusion controlled growth: Part I. Number density of active sites and nucleation rates per site, J. Electroanal. Chem., 1984, vol. 177, p. 13. http://dx.doi.org/10.1016/0022-0728(84)80207-7
- Scharifker, B. and Hills, G., Theoretical and experimental studies of multiple nucleation, Electrochim. Acta, 1983, vol. 28, p. 879. http://dx.doi.org/10.1016/0013-4686(83)85163-9
- Scharifker, B., Mostany, J., Palomar‐Pardavé, M., and Gonzalez, I., On the theory of the potentiostatic current transient for diffusion-controlled three-dimensional electrocrystallization processes, J. Electrochem. Soc., 1999, vol. 146, p. 1005. http://dx.doi.org/10.1149/1.1391713
- Díaz-Morales, O., Mostany, J., Borrás, C., and Scharifker, B., Current transient study of the kinetics of nucleation and diffusion-controlled growth of bimetallic phases, J. Solid State Electrochem., 2013, vol. 17, p. 345. https://doi.org/10.1007/s10008-012-1881-6
- Palomar-Pardavé, M., Scharifker, B., Arce, E.M., and Romero-Romo, M., Nucleation and diffusion-controlled growth of electroactive centers: Reduction of protons during cobalt electrodeposition, Electrochim. Acta, 2005, vol. 50(24), p. 4736. http://dx.doi.org/10.1016/j.electacta.2005.03.004
- Galus, Z., Fundamentals of electrochemical analysis, Ellis Horwood, New York, 1976, p. 313.
- Fukushima, H., Akiyama, T., Higashi, K., Kammel, R., and Karimkhani, M., Electrodeposition behavior of Zn–Ni alloys from sulfate baths over a wide range of current density, Metall, 1988, vol. 42, p. 242.
- Ishihara, M., Yumoto, H., Akashi, K., and Kamei, K., Zinc-nickel alloy whiskers electrodeposited from a sulfate bath, Mater. Sci. and Engineering B-advanced Functional Solid-state Mater., 1996, vol. 38, p. 150. http://dx.doi.org/10.1016/0921-5107(95)01429-2
- Chouchane, S., Microstructural analysis of low Ni content Zn alloy electrodeposited under applied magnetic field, Surf. Coat. Tech., 2007, vol. 201(14), p. 6212. https://doi.org/10.1016/j.surfcoat.2006.11.015
- Ghaziof, S., Kilmartin, P.A., and Gao, W., Electrochemical studies of sol-enhanced Zn–Ni–Al2O3 composite and Zn–Ni alloy coatings, J. Electroanal. Chem., 2015, vol. 755, p. 63. https://doi.org/10.1016/j.jelechem.2015.07.041
- Pires, M., The need for a more comprehensive model for the current transient in anomalous electrochemical deposition of metal alloys exemplified by Ni-Fe co-deposition, Portugaliae Electrochim. Acta, 2016, vol. 34, p. 295. https://doi.org/10.4152/pea.201605295
- Aldana-González, J., Sampayo-Garrido, A., Oca-Yemha, M., Sánchez, W., Ramírez-Silva, M., Arce-Estrada, E., Romero-Romo, M., and Palomar-Pardavé, M., Electrochemical nucleation and growth of Mn and Mn-Zn Alloy from leached liquors of spent alkaline batteries using a deep eutectic solvent, J. Electrochem. Soc., 2019, vol. 166, p. D199. https://doi.org/10.1149/2.0761906jes
- Barreiros, P. and Pires, M., Analysis of the electrodeposition process of Fe-Mn films from sulfate electrolytes, Mater. Res. Express, 2019, vol. 7. https://doi.org/10.1088/2053-1591/ab59e8
- Hölzle, M., Retter, U., and Kolb, D., The kinetics of structural changes in Cu adlayers on Au(111), J. Electroanal. Chem., 1994, vol. 371, p. 101. https://doi.org/10.1016/0022-0728(93)03235-H
- Garfias Garcia, E., Romero-Romo, M., María, T., Ramírez-Silva, and Palomar-Pardavé, M., Overpotential nucleation and growth of copper onto polycrystalline and single crystal gold electrodes, Int. J. Electrochem. Sci., 2012, vol. 7, p. 3102. https://doi.org/10.1016/S1452-3981(23)13938-1
- Altimari, P., Schiavi, P.G., Rubino, A., and Pagnanelli, F., Electrodeposition of cobalt nanoparticles: an analysis of the mechanisms behind the deviation from three-dimensional diffusion-control, J. Electroanal. Chem., 2019, vol. 851, p. 113413. http://dx.doi.org/10.1016/j.jelechem.2019.113413
- Manh, T.L., Arce-Estrada, E.M., Mejia-Caballero, I., Rodriguez-Clemente, E., Sanchez, W., Aldana-Gonzalez, J., Lartundo-Rojas, L., Romero-Romo, M., and Palomar-Pardave, M., Iron electrodeposition from Fe(II) ions dissolved in a choline chloride: urea eutectic mixture, J. Electrochem. Soc., 2018, vol. 165(16), p. D808. http://dx.doi.org/10.1149/2.0561816jes
- Rezaei, M., Ghorbani, M., and Dolati, A., Electrochemical investigation of electrodeposited Fe–Pd alloy thin films, Electrochim. Acta, 2010, vol. 56, p. 483. http://dx.doi.org/10.1016/j.electacta.2010.09.022
- Scharifker, B. and Mostany, J., Nucleation and growth of new phases on electrode surfaces. In Developments in Electrochemistry: Science Inspired by Martin Fleischmann. Chapter: 4; Pletcher, D., Tian, Z.-Q., Williams, D.E., Eds.; John Wiley & Sons, Ltd.: Hoboken, NJ, USA, 2014. https://doi.org/10.1002/9781118694404.ch4
- Trejo, G., Ortega, R., and Meas, Y., Nucleation and growth of zinc from chloride concentrated solutions, J. Electrochem. Soc., 1998, vol. 145(12), 4090. https://doi.org/10.1149/1.1838919
- Raeissi, K., Saatchi, A., and Golozar, M.A., Nucleation and growth of zinc electrodeposited onto electropolished and mechanically polished steel surfaces, Transactions of the IMF, 2003, vol. 81(6), p. 186. https://doi.org/10.1080/00202967.2003.11871537
- Asseli, R., Benaicha, M., Derbal, S., Allam, M., and Dilmi, O., Electrochemical nucleation and growth of Zn–Ni alloys from chloride citrate-based electrolyte, J. Electroanal. Chem., 2019, vol. 847, p. 1. https://doi.org/10.1016/j.jelechem.2019.113261
- Song, Y., Tang, J., Hu, J., Liu, Sh., Fu, Y., and Ji, X., Insights into electrodeposition process of nickel from ammonium chloride media with speciation analysis and in situ synchrotron radiation X-ray imaging, Electrochim. Acta, 2016, vol. 210. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2016.06.033
- Patil, S.F. and Nath, M., Diffusivity of zinc ions in aqueous alkali-metal chlorides, J. Chem. Eng. Data, 1995, vol. 40(1), p. 40. https://doi.org/10.1021/je00017a011
Дополнительные файлы
