Диспропорционирование плутония(V) в растворах ЭДТА

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Спектрофотометрическим методом изучена кинетика диспропорционирования Pu(V) в растворах ЭДТА с рН 2.5–4.8 при температуре 45°C. Pu(V) получали восстановлением Pu(VI) ионами ЭДТА. Скорость диспропорционирования в диапазоне рН 2.9–4.8 описывается уравнением –d[Pu(V)]/dt = 2k[Pu(V)]2. С ростом рН величина 2k снижается. В растворе 28 ммоль/л ЭДТА при рН 2.91, 45°C и ионной силе 0.09 и 1.0 моль/л 2k составляет 0.064 и 0.040 л·моль–1·с–1 соответственно. Из PuO2+ ·5H2O и комплекса PuO2HY2–·nH2O формируется димер, который становится активированным комплексом. Распад его приводит к появлению Pu(IV) и Pu(VI). Последний, будучи связанным с Y, восстанавливается внутримолекулярно до Pu(V). Энергия активации оценивается величиной 86 кДж/моль (25–45°C).

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

А. М. Федосеев

ФГБУН Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: A.Fedosseev@gmail.com
Россия, 119071, Москва, Ленинский просп., д. 31, строение 4

В. П. Шилов

ФГБУН Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Email: shilov.ipce@gmail.com
Россия, 119071, Москва, Ленинский просп., д. 31, строение 4

Список литературы

  1. Бессонов А.А., Шилов В.П. // Радиохимия. 2023. Т. 65. № 1. С. 3–16.
  2. Clark D.L., Hecker S.S., Jarvinen G.D., Neu M.P. // Plutonium. In: The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements. Eds L.R. Morss, M.N. Edelstein, J. Fuger, J.J. Katz. Dordrecht: Springer, 2006. Vol. 2. Ch. 7. P. 813–1264.
  3. Eberle S.H., Wede U. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. Vol. 32. No. 1. P. 109–117.
  4. Шилов В.П., Степанова Е.С., Крот Н.Н. // Радиохимия. 1979. Т. 21. № 4. С. 602–607.
  5. Шилов В.П., Федосеев А.М. // Радиохимия. 2015. Т. 57. № 4. С. 348–351.
  6. DiBlasi N.A., Yalsintas E., Stanley F.E., Reed D.T., Hixon A.E. // Chemosphere. 2021. Vol. 274. Article 129741.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Кинетическая кривая накопления Pu(IV) в результате диспропорционирования Pu(V) в растворе 28 ммоль/л ЭДТА (рН 2.91) при 45°C. [Pu(V)]0 = 2.87 ммоль/л.

Скачать (43KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Анаморфоза кинетической кривой накопления Pu(IV) по данным рис. 1.

Скачать (42KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Влияние рН на константу скорости диспропорционирования Pu(V) при 45°C. 1 – 0.95 моль/л NaClO4 + 10 ммоль/л ЭДТА; 2 – 0.90 моль/л NaClO4 + 28 ммоль/л ЭДТА; 3 –28 ммоль/л ЭДТА; 4 – 196 ммоль/л ЭДТА.

Скачать (49KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024