Chromatography–mass spectrometry of trinitrotoluene isomers in the negative ionization mode under resonance electron capture

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

For trinitrotoluene isomers by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), the processes of chromatographic separation and formation of negative ion (NI) mass spectra in the mode of resonant electron capture, implemented by a minimal technical modification of the domestic serial GC-MS complex “Chromatech-Crystal”, were investigated and compared with the basic mode of positive ions (PI) under electron ionization. The chromatographic retention time of the isomers was found to increase in direct proportion to the dipole moment of the molecules, illustrating the significance of intermolecular dipole interactions between polar molecules of the analyte and the stationary phase. It is shown that the chromatograms of full current OI, which are recorded at fast constant scanning of ionizing electron energy in the low-energy range of 0-10 eV, well reflect the component composition of the analyzed sample, and the integral mass spectra of OI are characteristic and selective to isomers, being complementary in informativeness to the standard mass spectra of PI. This is due to the predominance of nitro-nitrite rearrangements and simple C-NO2bond breaking at negative ionization over H-shift reactions, which dominate in the formation of PIs from TNT isomers.

Full Text

Restricted Access

About the authors

R. V. Khatymov

D.I. Mendeleev Russian Chemical Technological University

Author for correspondence.
Email: khatymov.r.v@muctr.ru
Russian Federation, Miusskaya Square, 9, Moscow 125047

A. G. Terentyev

D.I. Mendeleev Russian Chemical Technological University

Email: khatymov.r.v@muctr.ru
Russian Federation, Miusskaya Square, 9, Moscow 125047

A. V. Dudkin

D.I. Mendeleev Russian Chemical Technological University

Email: khatymov.r.v@muctr.ru
Russian Federation, Miusskaya Square, 9, Moscow 125047

A. V. Dyachkov

D.I. Mendeleev Russian Chemical Technological University

Email: khatymov.r.v@muctr.ru
Russian Federation, Miusskaya Square, 9, Moscow 125047

M. D. Krykin

D.I. Mendeleev Russian Chemical Technological University

Email: khatymov.r.v@muctr.ru
Russian Federation, Miusskaya Square, 9, Moscow 125047

References

  1. Царев Н.И., Царев В.И., Катраков И.Б. Практическая газовая хроматография. Барнаул: Изд-во Алтайского университета, 2000. 156 с.
  2. Klapec D.J., Czarnopys G., Pannuto J. Interpol review of the analysis and detection of explosives and explosives residues // Forensic Sci. Int. Synergy. 2023. V. 6. Article 100298. https://doi.org/10.1016/j.fsisyn.2022.100298
  3. Yinon J., Zitrin S. Modern methods and Applications in Analysis of Explosives. Chichester: John Wiley & Sons, 1996. 320 p.
  4. Niessen W.M. A. Current Practice of Gas Chromatography–Mass Spectrometry. New York, NY, USA: Marcel Dekker, 2001. 507 p.
  5. Винарский В.А., Юрченко Р.А., Коваленко А.Е., Кузовлев В.Ю., Гладырев В.В. Масс-спектрометрия и хромато-масс-спектральный анализ: учебное пособие. Μ.: РХТУ им Д. И Менделеева, 2013. 152 с.
  6. Stein S. Mass spectral reference libraries: An ever-expanding resource for chemical identification // Anal. Chem. 2012. V. 84. № 17. P. 7274. https://doi.org/10.1021/ac301205z.
  7. Weinberg D.S., Hsu J.P. Comparison of gas chromatographic and gas chromatographic/mass spectrometric techniques for the analysis of TNT and related nitroaromatic compounds // J. High Resol. Chromatogr. 1983. V. 6. № 8. P. 404. https://doi.org/10.1002/jhrc.1240060802
  8. Yinon J. Mass spectrometry of explosives: Nitro compounds, nitrate esters, and nitramines // Mass Spectrom. Rev. 1982. V. 1. № 3. P. 257. https://doi.org/10.1002/mas.1280010304
  9. Lee M.R., Chang S.C., Kao T.S., Tang C.P. Studies of limit of detection on 2,4,6-trinitrotoluene (TNT) by mass spectrometry // J. Res. Natl. Bur. Stand. 1988. V. 93. № 3. P. 428. https://doi.org/10.6028/jres.093.105
  10. Boumsellek S., Alajajian S.H., Chutjian A. Negative-ion formation in the explosives RDX, PETN, and TNT by using the reversal electron attachment detection technique // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1992. V. 3. № 3. P. 243. https://doi.org/10.1016/1044-0305(92)87008-M
  11. Correa S.N., Jesus M., Mina N., Castro M.E., Blanco A., Hernandez-Rivera S.P., Cody R.B., Laramee J.A. Improved detection of landmine components: Using TEEM-GC-MS for detection of TNT and RDX in soil and other complex matrices / Proc. SPIE 5089 "Detection and Remediation Technologies for Mines and Minelike Targets VIII" (AeroSence, 11 September 2003). Society of Photo-Optical Instrumentation Engineers, Orlando, Florida, United States, 2003. p. 1001.
  12. Sigman M., Ma C.-Y. Detection limits for GC/MS analysis of organic explosives // J. Forensic Sci. 2001. V. 46. № 1. P. 6. https://doi.org/10.1520/jfs14904j
  13. Терентьев А.Г., Хатымов Р.В. Сравнение чувствительности методов масс-спектрометрии положительных и отрицательных ионов на примере нитротолуолов // Изв. АН. Сер. хим. 2020. № 5. С. 899. (Terentyev A.G., Khatymov R.V. Comparison of sensitivity for methods of positive and negative ion mass spectrometry, exemplified by nitrotoluenes // Russ. Chem. Bull. 2020. V. 69. № 5. P. 899. https://doi.org/10.1007/s11172-020-2847-y)
  14. Хатымов Р.В., Терентьев А.Г. Современное состояние и возможности метода масс-спектрометрии отрицательных ионов для решения аналитических задач // Изв. АН. Сер. хим. 2021. № 4. С. 605. (Khatymov R.V., Terentyev A.G. Resonant electron capture negative ion mass spectrometry: The state of the art and the potential for solving analytical problems // Russ. Chem. Bull. 2021. V. 70. № 4. P. 605. https://doi.org/10.1007/s11172-021-3132-4)
  15. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия для анализа объектов окружающей среды. Москва: Техносфера, 2013. 632 с.
  16. Williams M.L., Olomukoro A.A., Emmons R.V., Godage N.H., Gionfriddo E. Matrix effects demystified: Strategies for resolving challenges in analytical separations of complex samples // J. Sep. Sci. 2023. V. 46. № 23. Article 2300571. https://doi.org/10.1002/jssc.202300571
  17. Dakternieks D.R., Fraser I.W., Garnett J.L., Gregor I.K. Application of secondary-electron capture negative-ion (SECNI) mass spectrometry to the analysis of metal-organic compounds. Part V // Org. Mass Spectrom. 1976. V. 23. № 10. P. 701. https://doi.org/10.1016/0039-9140(76)80065-3
  18. Bowie J.H. Recent advances in negative ion mass spectrometry // Environ. Health Persp. 1980. V. 36. P. 89. https://doi.org/10.1289/ehp.803689
  19. Dougherty R.C., Weisenberger C.R. Negative ion mass spectra of benzene, naphthalene, and anthracene. A new technique for obtaining relatively intense and reproducible negative ion mass spectra // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. № 23. P. 6570. https://doi.org/10.1021/ja01025a090
  20. Dougherty R.C. Negative chemical ionization mass spectrometry // Anal. Chem. 1981. V. 53. № 4. P. 625A. https://doi.org/10.1021/ac00227a813
  21. Bowie J.H. Twenty-five years of negative-ion studies at Adelaide // Org. Mass Spectrom. 1993. V. 28. № 12. P. 1407. https://doi.org/10.1002/oms.1210281209
  22. Терентьев А.Г., Иванова М.В., Хатымов Р.В., Дудкин А.В. Устройство для сохранения катода масс-спектрометра при работе с малыми энергиями ионизации. Патент РФ № 158407. Заявка 2015106407/07 от 25.02.2015, опубл. 27.12.2015.
  23. Терентьев А.Г., Хатымов Р.В., Иванова М.В. Применение масс-спектрометрии отрицательных ионов в аналитических целях на ГХ-МС комплексе // Изв. УНЦ РАН. 2014. № 3. С. 86.
  24. Хвостенко В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии. Москва: Наука, 1981. 159 с.
  25. Мазунов В.А., Щукин П.В., Хатымов Р.В., Муфтахов М.В. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в режиме резонансного захвата электронов (учебный обзор) // Масс-спектрометрия. 2006. Т. 3. № 1. С. 11. https://elibrary.ru/item.asp?id=9291864
  26. Иванова М.В., Хатымов Р.В., Терентьев А.Г. Сравнение результатов регистрации отрицательных ионов, полученных на различных масс-спектрометрах / Физика молекул и кристаллов. Вып. 2. Уфа: ИФМК УНЦ РАН, ИП Галиуллин Д.А., 2014. С. 108.
  27. Терентьев А.Г., Дудкин А.В., Морозик Ю.И., Иванова М.В., Тихомиров Л.А., Рыбальченко И.В. База данных масс-спектров отрицательных ионов токсичных химикатов (varhbz). А.с. № 2015621486 РФ. Заявка № 2015621003 от 27.07.2015; опубл. 20.10.2015. Б. И. № 10.
  28. Хатымов Р.В., Иванова М.В., Терентьев А.О., Рыбальченко И.В. Различение стереоизомеров 2-хлорвинилдихлорарсина и бис-(2-хлорвинил)хлорарсина по данным масс-спектрометрии отрицательных ионов и квантовохимических расчетов // Журн. общ. химии. 2015. Т. 85. № 11. С. 1855. https://elibrary.ru/item.asp?id=25028321 (Khatymov R.V., Ivanova M.V., Terentyev A.G., Rybal’chenko I.V. Discrimination of stereoisomers of 2-chlorovinyldichloroarsine and bis(2-chlorovinyl)chloroarsine from the data of negative ion mass spectrometry and quantum-chemical simulation // Russ. J. Gen. Chem. 2015. V. 85. № 11. P. 2596. https://doi.org/10.1134/s1070363215110158)
  29. Терентьев А.Г., Хатымов Р.В., Легков М.А., Дудкин А.В., Рыбальченко И.В. Интерпретация и прогнозирование масс-спектров отрицательных ионов некоторых групп фосфорсодержащих элементоорганических соединений // Масс-спектрометрия. 2016. Т. 13. № 3. С. 193. https://elibrary.ru/item.asp?id=26704883 (Terentyev A.G., Khatymov R.V., Lyogkov M.A., Dudkin A.V., Rybal’chenko I.V. Interpretation and simulation of negative ion mass spectra of some phosphorus organoelement compounds // J. Anal. Chem. 2017. V. 72. № 13. P. 1322. https://doi.org/10.1134/S1061934817130135)
  30. Терентьев А.Г., Дудкин А.В., Морозик Ю.И. Получение аналитической информации о соединении для проведения структурно-группового анализа по масс-спектрам отрицательных ионов // Заводск. лаборатория. Диагностика материалов. 2019. Т. 85. № 8. С. 8. https://doi.org/10.26896/1028-6861-2019-85-8-8-15
  31. Терентьев А.Г., Морозик Ю.И., Дудкин А.В. Групповая идентификация и определение числа атомов углерода в алкильных фрагментах тетраалкилпирофосфатов по масс-спектрам положительных и отрицательных ионов резонансного захвата электронов // Журн. общ. химии. 2020. Т. 90. № 5. С. 751. https://doi.org/10.31857/S0044460X20050145 (Terent’ev A.G., Morozik Y.I., Dudkin A.V. Mass spectra electron ionization of tetraalkyl pyrophosphates in the mode of registration of positive ions and negative ions of resonance electron capture. Group identification and determination of the number of carbon atoms in alkyl radicals of these compounds // Russ. J. Gen. Chem. 2020. V. 90. № 5. P. 845. https://doi.org/10.1134/S107036322005014X)
  32. Терентьев А.Г., Морозик Ю.И., Иванова М.В., Дудкин А.В. Идентификация и установление молекулярной структуры эфиров фосфорных кислот путем совместного применения масс-спектров электронной ионизации с регистрацией положительных и отрицательных ионов // Журн. аналит. химии. 2020. Т. 75. № 2. С. 132. https://doi.org/10.31857/S0044450220020176 (Terent’ev A.G., Morozik Y.I., Ivanova M.V., Dudkin A.V. Identification and determination of the molecular structure of phosphate esters by the joint application of positive ion and negative ion electron ionization mass spectrometry // J. Anal. Chem. 2020. V. 75. № 2. P. 208. https://doi.org/10.1134/S1061934820020161)
  33. Хатымова Л.З., Мазунов В.А., Хатымов Р.В. Отечественная история создания и развития физических методов химии в идеях и лицах. Масс-спектрометрия отрицательных ионов резонансного захвата электронов // История науки и техники. 2011. № 3. С. 11. https://elibrary.ru/item.asp?id=23059117
  34. Хвостенко В.И., Рафиков С.Р. Основные правила образования отрицательных ионов при диссоциативном захвате электронов многоатомными молекулами // Доклады АН СССР. 1975. Т. 220. № 4. С. 892.
  35. Khatymov R.V., Shchukin P.V., Tuktarov R.F., Muftakhov M.V., Markov V.Y., Goldt I.V. Metastable dissociative decay of fluorofullerene negative ions // Int. J. Mass Spectrom. 2011. V. 303. № 1. P. 55. https://doi.org/10.1016/j.ijms.2010.12.014
  36. Хатымов Р.В., Хатымова Л.З., Муфтахов М.В. О резонансном захвате электронов молекулами вблизи порога ионизации // Изв. РАН. Серия физическая. 2021. Т. 85. № 8. С. 1142. https://doi.org/10.31857/S036767652108010X (Khatymov R.V., Khatymova L.Z., Muftakhov M.V. Resonance capture of electrons by molecules near the threshold of ionization // Bull. Russ. Acad. Sci: Phys. 2021. V. 85. № 8. P. 885. https://doi.org/10.3103/S1062873821080086)
  37. Хатымов Р.В., Туктаров Р.Ф., Погуляй А.В., Муфтахов М.В. Фрагментация отрицательных ионов трифторметилпроизводных C60 // Хим. физика. 2009. Т. 28. № 10. С. 35. https://elibrary.ru/item.asp?id=12901559 (Khatymov R.V., Tuktarov R.F., Pogulay A.V., Muftakhov M.V. The fragmentation of negative ions of fullerene C60 trifluoromethyl derivatives // Russ. J. Phys. Chem. B. 2009. V. 3. № 5. P. 770. https://doi.org/10.1134/s1990793109050108)
  38. Khatymov R.V., Muftakhov M.V., Tuktarov R.F., Shchukin P.V., Khatymova L.Z., Pancras E., Terentyev A.G., Petrov N.I. Resonant electron capture by polycyclic aromatic hydrocarbon molecules: Effects of aza-substitution // J. Chem. Phys. 2024. V. 160. № 12. Article 124310. https://doi.org/10.1063/5.0195316
  39. Хатымов Р.В., Муфтахов М.В., Щукин П.В., Мазунов В.А. Структура отрицательных ионов, образующихся при диссоциативном захвате электронов молекулами монохлорфенолов // Изв. АН. Сер. химическая. 2003. № 9. C. 1870. (Khatymov R.V., Muftakhov M.V., Schukin P.V., Mazunov V.A. On the structure of negative ions formed by dissociative electron attachment by monochlorophenol molecules // Russ. Chem. Bull. 2003. V. 52. № 9. P. 1974. https://doi.org/10.1023/B:RUCB.0000009641.29142.3c)
  40. Voinov V.G., Vasil'ev Y.V., Ji H., Figard B., Morré J., Egan T.F., Barofsky D.F., Deinzer M.L. A gas chromatograph/resonant electron capture-TOF mass spectrometer for four dimensions of negative ion analytical information // Anal. Chem. 2004. V. 76. № 10. P. 2951. https://doi.org/10.1021/ac030324g
  41. Полукаров А.Д., Горемыкин А.М., Елькин Ю.Н., Воинов В.Г., Васильев Б.К. Модификация серийного масс-спектрометра для регистрации масс-спектров резонансного захвата электронов // Приборы и техника эксперимента. 1988. № 2. C. 142.
  42. Терентьев А.Г., Хатымов Р.В., Мальцев А.В. Устройство управления разверткой низких энергий ионизирующих электронов для формирования совокупного масс-спектра отрицательных ионов с использованием квадрупольного масс-спектрометра // Заводск. лаборатория. Диагностика материалов. 2020. Т. 86. № 4. С. 12. https://doi.org/10.26896/1028-6861-2020-86-4-12-20.
  43. Збарский В.Л., Жилин В.Ф. Толуол и его нитропроизводные. М.: Эдиториал УРСС, 2000. 272 с.
  44. Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов. Изд. 3-е, перераб. Л.: Химия, ленинградское отделение, 1981. 312 с.
  45. Linstrom P.J., Mallard W.G., Eds. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD, 20899, 2023. https://doi.org/10.18434/T4D303 (accessed February 1, 2025)
  46. Nguyen Van B., Nikolaeva E.V., Shamov A.G., Khrapkovskii G.M., Tsyshevsky R.V. Exploration of decomposition pathways of 2,4,6-trinitrotoluene (TNT) radical ions by means of density functional theory // Int. J. Mass Spectrom. 2015. V. 392. P. 7. https://doi.org/10.1016/j.ijms.2015.08.016
  47. Tsyshevsky R., Pagoria P., Zhang M., Racoveanu A., DeHope A., Parrish D., Kuklja M.M. Searching for low-sensitivity cast-melt high-energy-density materials: Synthesis, characterization, and decomposition kinetics of 3,4-bis(4-nitro-1,2,5-oxadiazol-3-yl)-1,2,5-oxadiazole-2-oxide // J. Phys. Chem. C. 2015. V. 119. № 7. P. 3509. https://doi.org/10.1021/jp5118008
  48. Cooper J.K., Grant C.D., Zhang J.Z. Ionization potential and electron affinity for six common explosive compounds by DFT, MP2, and CBS-QB3 // Rep. Theor. Chem. 2012. V. 2012:1. P. 11. https://doi.org/10.2147/rtc.s36686
  49. Foster R. Organic Charge-transfer Complexes. Academic Press, 1969. 470 p.
  50. Briegleb G. Electron affinity of organic molecules // Angew. Chem. Int. Ed. (Engl.) 1964. V. 3. № 9. P. 617. https://doi.org/10.1002/anie.196406171
  51. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J.A., Jr., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Keith T., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J.M., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian 09. Revision E.01. Wallingford CT: Gaussian Inc., 2013.
  52. Хатымова Л.З., Лукин В.Г., Туймедов Г.М., Хвостенко О.Г. Диссоциация отрицательных молекулярных ионов тетрацианохинодиметана (TCNQ) на поверхности камеры ионизации при резонансном захвате медленных электронов. // Химия высоких энергий. 2019. Т. 53. № 1. С. 45. (Khatymova L.Z., Lukin V.G., Tuimedov G.M., Khvostenko O.G. Dissociation of molecular negative ions of tetracyanoquinodimethane at the ionization-chamber surface upon resonance electron capture // High Energ. Chem. 2019. V. 53. № 1. P. 58. https://doi.org/10.1134/s0018143919010053)
  53. Борисевич И.С., Виноградова А.К., Пожидаев В.М., Офицеров Е.Н. Связь вращательного момента инерции молекулы с хроматографическим временем удерживания в ряду алканов. Новые индексы удерживания // Бутлеровские сообщения. 2019. Т. 57. № 1. С. 15. https://doi.org/10.37952/ROI-jbc-01/19-57-1-15
  54. McGuffin V.L. Ch. 1. Theory of chromatography / Journal of Chromatography Library. V. 69 / Ed. Heftmann E. Elsevier, 2004. p. 1. https://doi.org/10.1016/S0301-4770(04)80007-1
  55. Зайцевa Е.А., Долгоносов А.М. Карта селективности неподвижных фаз – графический метод систематизации и поиска условий для газохроматографического разделения полярных веществ // Журн. аналит. химии. 2022. V. 77. № 7. P. 658. https://doi.org/10.31857/S0044450222070131 (Zaitceva E.A., Dolgonosov A.M. Selectivity map of stationary phases: A graphical method for systematizing and searching for conditions for the gas chromatographic separation of polar substances // J. Anal. Chem. 2022. V. 77. № 7. P. 898. https://doi.org/10.1134/S1061934822070139)
  56. Deutsch H., Becker K., Matt S., Märk T.D. Theoretical determination of absolute electron-impact ionization cross sections of molecules // Int. J. Mass Spectrom. 2000. V. 197. № 1. P. 37. https://doi.org/10.1016/S1387-3806(99)00257-2
  57. Sulzer P., Rondino F., Ptasinska S., Illenberger E., Märk T.D., Scheier P. Probing trinitrotoluene (TNT) by low-energy electrons: Strong fragmentation following attachment of electrons near 0 eV // Int. J. Mass Spectrom. 2008. V. 272. № 2. P. 149. https://doi.org/10.1016/j.ijms.2008.02.007
  58. Sulzer P., Mauracher A., Denifl S., Probst M., Märk T.D., Scheier P., Illenberger E. Probing di-nitrobenzene by low energy electrons: Identification of isomers via resonances in dissociative electron attachment // Int. J. Mass Spectrom. 2007. V. 266. № 1. P. 138. https://doi.org/10.1016/j.ijms.2007.07.018
  59. Muftakhov M.V., Khatymov R.V., Shchukin P.V., Pogulay A.V., Mazunov V.A. Rearrangement and predissociation processes in negative molecular ions of nitrobenzenes // J. Mass Spectrom. 2010. V. 45. № 1. P. 82. https://doi.org/10.1002/jms.1693
  60. Arrington C.A., Dunning T.H., Woon D.E. Electron affinity of NO // J. Phys. Chem. A. 2007. V. 111. № 44. P. 11185. https://doi.org/10.1021/jp075093m
  61. Jenkins T.F., Murrmann R.P., Leggett D.C. Mass spectra of isomers of trinitrotoluene // J. Chem. Eng. Data. 1973. V. 18. № 4. P. 438. https://doi.org/10.1021/je60059a036
  62. Bulusu S., Axenrod T. Electron impact fragmentation mechanisms of 2,4,6-trinitrotoluene derived from metastable transitions and isotopic labeling // Org. Mass Spectrom. 1979. V. 14. № 11. P. 585. https://doi.org/10.1002/oms.1210141103
  63. Robert Carper W., Cameron Dorey R., Tomer K.B., Crow F.W. Mass spectral fragmentation pathways in 2,4,6-trinitrotoluene derived from a MS/MS unimolecular and collisionally activated dissociation study // Org. Mass Spectrom. 1984. V. 19. № 12. P. 623. https://doi.org/10.1002/oms.1210191207
  64. Yinon J., Boettger H.G., Weber W.P. Negative ion mass spectrometry. New analytical method for detection of trinitrotoluene // Anal. Chem. 1972. V. 44. № 13. P. 2235. https://doi.org/10.1021/ac60321a017
  65. Laramée J.A., Mazurkiewicz P., Berkout V., Deinzer M.L. Electron monochromator-mass spectrometer instrument for negative ion analysis of electronegative compounds // Mass Spectrom. Rev. 1996. V. 15. № 1. P. 15. https://doi.org/10.1002/(sici)1098-2787(1996)15:1<15::aid-mas2>3.0.co;2-e
  66. Desfrançois C., Périquet V., Lyapustina S.A., Lippa T.P., Robinson D.W., Bowen K.H., Nonaka H., Compton R.N. Electron binding to valence and multipole states of molecules: Nitrobenzene, para- and meta-dinitrobenzenes // J. Chem. Phys. 1999. V. 111. № 10. P. 4569. https://doi.org/10.1063/1.479218
  67. Хмельницкий Р.А., Терентьев П.Б. Диссоциативная ионизация нитропроизводных аренов и гетероциклических соединении // Успехи химии. 1979. Т. 48 № 5. С. 854. (Khmel'nitskii R.A., Terent'ev P.B. Dissociative ionisation of nitro-derivatives of arenes and heterocyclic compounds // Russ. Chem. Rev. 1979. V. 48. № 5. P. 463. https://doi.org/10.1070/RC1979v048n05ABEH002339)
  68. Тахистов В.В., Пономарев Д.А. Органическая масс-спектрометрия. С.-Петербург: Издательство "ВВМ", 2005. 344 с.
  69. Щукин П.В., Муфтахов М.В., Хатымов Р.В. Диссоциативный захват электронов тепловых энергий молекулами рибозы и дезоксирибозы // Масс-спектрометрия. 2013. V. 10. № 3. P. 158. https://elibrary.ru/item.asp?id=20233886

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Fig. 1. Chromatograms of a mixture of trinitrotoluene isomers by the total ion current of (a) positive ions; negative ions generated (b) by fast scanning of Ee in the range of 0–10 eV, (c) at a fixed Ee of about 0 eV and (d) 6 eV (their height (H) and area (S) as a percentage of the main peak are shown next to the chromatographic peaks); (d) correlation dependence of the chromatographic retention time and the dipole moment of the molecules.

Download (567KB)
Indexing metadata
3. Fig. 2. Mass spectra of electron ionization at 70 eV of trinitrotoluene isomers (upper panels) and integral mass spectra of negative ions recorded by scanning the electron energy in the range of 0–10 eV (lower panels), at the maximum yield of the chromatographic peaks.

Download (803KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences